ChemInform Abstract: DIE BLDG. VON ALLYL-LITHIUM-REAGENTIEN DURCH DIE LITHIUM-TETRAHYDROFURAN-RED. VON ALLYL-MESITOATEN, EIN NEUES VERFAHREN ZUR SELEKTIVEN GEKREUZTEN ALLYL-KUPPLUNG UND ZUR SYNTH. VON ALLYLCARBINOLEN
Abstract
Aus den Allylmesitoaten (I) erhält man bei der Behandlung mit Lithium in Tetrahydrofuran in Gegenwart von Allylbromiden (II) die isomeren Kondensate (III) und (IV), wobei aus (I) intermediär eine Allyl-lithium-Verbindung entsteht.
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Aus den Allylmesitoaten (I) erhält man bei der Behandlung mit Lithium in Tetrahydrofuran in Gegenwart von Allylbromiden (II) die isomeren Kondensate (III) und (IV), wobei aus (I) intermediär eine Allyl-lithium-Verbindung entsteht. Zusätzlich treten durch Metall-Halogen-Austauschreaktionen die Kupp lungsderivate der Allylverbindungen auf, die speziell am System Geranyl- und Neryl-mesitoat bzw. Geranyl- und Neryl-bromid untersucht werden und zu den Reaktionsprodukten (V)-(IX) führen, deren Anteile in Relation zu den Bedin gungen erörtert werden. Ferner werden durch die Reduktion des Mesitoatrestes verschiedene Derivate wie (X)-(XIII) isoliert und identifiziert. In Gegenwart von Oxo-Verbindungen (XIV) bilden die aus (I) erhaltenen Allyllithiumverbindungen Carbinole (XV), es werden z.B. die Verbindungen (XVI)-(XXIV) in ihrer Herstellung beschrieben und zum Teil optimiert. Im Gegensatz zu frü= heren Untersuchungen an dem Allylbromid (XXVIb) kann aus Isovaleraldehyd (XXV) mit dem entsprechenden Mesitoat (XXVIa) das Carbinol (XXVII), ein Sexuallockstoff aus Ips confusus, in hoher Ausbeute erhalten werden. Verschiedene Nebenreaktionen werden diskutiert. (IR-, Massen-, NMR-Spektren).
