ChemInform Abstract: HERST. VON 19-HYDROXY-DELTA(4,7)- UND 8,19-OXIDO-DELTA(4,6)-3-KETO-STEROIDEN

ChemInform Abstract

Aus den drei Steroiden (Ia)-(Ic) erhält man über anionische Zwischenstufen nach Behandlung mit Natriummethylat und anschließend mit HCl die isomeren Verbindungen (II). Aus dem analogen Keton (III) entsteht zunächst das freie Enol (IV), das bei längerem Stehen über (V) in das isomere Keton (VI) übergeht und bei Behandlung mit Pyridin oder Pyridin/Acetanhydrid zu (VII) cyclisiert wird. Zur Synthese von (III) wird das Oxido-Steroid (VIII) zunächst durch Sulfurylchlorid/Collidin in 4-Stellung zu (IX) chloriert und unter speziellen Bedinungen mit Acetanhydrid und p-Toluolsulfonsäure zu (X) gespalten, dessen Hydrolyse (III) gibt. (VIII) kann auch zur Synthese von Verbindungen der Art (I) dienen, (VII) und (XI) können aus (IIa) bzw. (IIb) mit wasserfreiem Eisen(II)-chlorid in Tetrahydrofuran/Methanol hergestellt werden. (IR-, UV-, NMR-, Massen-Spektren).