ChemInform Abstract: UMLAGERUNGEN TERT. AMINOXIDE 24. MITT. MECHANISMUS DER RK. VON 2- UND 4-ALKYL-PYRIDIN-N-OXIDEN MIT ACETANHYDRID

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Die Reaktion der N-Oxide (I), (VI) und (VIII) mit Acetanhydrid (II) zu den Estern (IV) und (V), (VII), (IX) und (X) wird kinetisch und durch Einsatz von Ac₂(₁₈)O untersucht. Aufgrund der großen kinetischen Isotopeneffekte wird angenommen, daß die protonenabgebende Stufe, die zur Bildung von Anhydrobasen, wie z.B. (III) führt, geschwindigkeitsbestimmend für diese Reaktion ist. Die ungleiche Verteilung von "Ozwischen den Alkohol- und Carbonyl-O-Atomen der Ester scheint durch die bevorzugte Konformation der Anhydrobase bedingt zu sein. Die Spaltung der N-O-Bindung der Anhydrobase ist vermutlich ein binärer Prozeß, teils ionisch, teils homolytisch. Die geringen Salz- und Substituenteneffekte auf die Geschwindigkeit werden diskutiert. Die Darstellung der N-Oxide (VI) erfolgt nach bekannten Methoden aus substituierten Benzylchloriden und Pyridin mit darauffolgender Oxidation.