ChemInform Abstract: MOLEKUELUMLAGERUNG 9. MITT. SYNTH. UND UMLAGERUNG VON 2-CHLOR-BICYCLO(2,2,2)OCT-2-EN-OXID

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Cyclohexadien (I) und trans-1,2-Dichlor-äthylen (II) geben das Diels-Alder- Addukt (III), das nach Hydrierung zu (IV) zum Chlorolefin (V) dehydrochloriert wurde. Mit m-Chlor-perbenzoesäure entsteht das Epoxid (VI), das sich bei 100°C zum Chlorketon (VII) umlagert, während mit HCl/ Äther ein Gemisch aus (VII) und dem Dichlor-carbinol (VIII) erhalten wird. (VIII) gibt über Aluminiumoxid das Chlorketon (VII). Bei der Chromsäureoxidation entsteht das Dichlor-keton (X), das aus dem Keton (IX) neben (VII) bei der Behandlung mit Sulfurylchlorid erhalten wird. Mit Eisessig reagiert (VI) zu einem Gemisch aus (VII), den beiden Ketolderivaten (XIa), (XIb) und dem Dichlor-acetoxy-Derivat (XII). (VII) wird alkalisch zu (XIa) verseift und dann zu (XIb) acetyliert. (Mechanismen, IR-,UV-, NMR-Spektren).