ChemInform Abstract: NUCLEOPHILE SUBSTITUTIONSRK. VON KOHLENHYDRATEN 12. MITT. RK. DER 6-DESOXY-2,3-O-ISOPROPYLIDEN-4-O-METHANSULFONYL-ALPHA-L-TALOPYRANOSE MIT NATRIUMMETHYLAT
Abstract
Zur Synthese von (V) wird Benzyl-6- desoxy-2,3-O-isopropyliden-a-L-mannopyranosid (I) mit Rutheniumtetroxid in Tetrachlorkohlenstoff zur Benzyl- 6-desoxy-2,3-O-isopropyliden-a-L-lyxo-hexopyranosid-4-ulose (II) oxidiert, das Keton mit Natriumborhydrid in Methanol stereospezifisch zur Hydroxy- Verbindung (III) reduziert, diese zum kristallinen 4-Methansulfonat (IV) acyliert und (IV) katalytisch zu (V) debenzyliert.
ChemInform Abstract
Zur Synthese von (V) wird Benzyl-6- desoxy-2,3-O-isopropyliden-a-L-mannopyranosid (I) mit Rutheniumtetroxid in Tetrachlorkohlenstoff zur Benzyl- 6-desoxy-2,3-O-isopropyliden-a-L-lyxo-hexopyranosid-4-ulose (II) oxidiert, das Keton mit Natriumborhydrid in Methanol stereospezifisch zur Hydroxy- Verbindung (III) reduziert, diese zum kristallinen 4-Methansulfonat (IV) acyliert und (IV) katalytisch zu (V) debenzyliert. Solvolyse von (V) mit Natriummethylat in Methanol (4 Stdn. bei Zimmertemperatur) ergibt 1,4-Anhydro-6-desoxy-2,3-O-isopropyliden-a-L-mannopyranose (VI) (58% Ausbeute), Methyl-ö-desoxy-Z,3-O-isopropyliden-a-L-talofuranosid (VII) (26%) und Methyl-6-desoxy-2,3-O-isopropyliden-a-L-mannofuranosid (VIII) (12%).
