ChemInform Abstract: CHEMISCHE ELEKTROSTATIK 1. MITT. ELEKTROSTATISCHE DARST. DER MARKOWNIKOFF-REGEL

ChemInform Abstract

Die Wechselwirkung zwischen einem Punktdipol und einer dielektrischen Kugel wird für molekulare Dimensionen ermittelt. Es ergibt sich, daß unter den gegebenen Bedingungen der elektrostatische und der geometrische Mittelpunkt nicht übereinstimmen. Dadurch wird die Wechselwirkungsenergie bei C-H-Bindungen um 30% und bei C-C-Bindungen um 100% korrigiert. Anhand der korrigierten idealisierten elektrostatischen Modelle wird unter Verwendung beobachtbarer Bindungslängen und -winkel, Kovalenzradien von Atomen, makroskopischen mittleren Polarisierbarkeiten von Atomen und molekularen Dielektrizitätskonstanten für benachbarte geladene C-Atome (polarisierte Olefinbindung) eine elektrostatische Beschreibung der Markownikoff-Regel entwickelt. Die berechnete Stabilisierungsenergie eines positiv geladenen C-Atoms durch eine Methylgruppe beträgt 5,8 kcal pro Mol, die eines negativ geladenen C-Atoms 1,6 kcal/Mol.