ChemInform Abstract: SYNTH. VON N-ACETYL-LINCOSAMIN (6-ACETAMIDO-6,8-DIDESOXY-D-ERYTHRO-D-GALACTO-OCTOSE), EINEM DERIVAT DES FREIEN KOHLENHYDRAT-RESTES VON LINCOMYCIN

ChemInform Abstract

Umsetzung der Dialdopyranose (I) mit Äthylidentriphenylphosphoran führt überwiegend zur Octenose (II). Das daraus mit KMnD₄ erhältliche Diol (III) wird durch selektive Benzoylierung, durch Oxydation mit RuO₄, durch Umsetzung mit Hydroxylamin und durch Lithiumalanatreduktion über die isolierten Zwischenstufen (IV), (V) und (VI) in ein Gemisch von stereoisomeren vic.-Aminoalkoholen übergeführt, die bei der Acetylierung die beiden: kristallinen N-Acetylderivate (VII) und (VIII) ergeben. Die Verbindung (I) kann in mehreren an anderer Stelle beschriebenen Reaktionen in ein 1:1-Gemisch der stereoisomeren 7-C-Nitro-Derivate (IX) umgewandel werden. Die oxydative Denitrierung dieses Gemisches mit KMnO₄ führt zu den beiden Ketoverbindungen (X) und (XI). Bei der NaBH₄-Reduktion von (XI) fällt ein Gemisch der epimeren Alkohole (XII) und (VII) an, aus dem das gewünschte erythro-Derivat (VII) durch fraktionierte Kristallisation in 47%iger Ausbeute gewonnen wird.