ChemInform Abstract: HETEROLYTISCHE ADDITION VON DIRHODAN AN OLEFINE
Abstract
Olefine (I) addieren Dirhodan (II) zu α,β-Dithiocyanaten (III) und α-Thiocyanato-β-isothiocyanaten (IV) in nichthydroxylgruppenhaltigen Lösungsmitteln, in Eisessig bilden sich zusätzlich die α-Thiocyanato-β-acetate (V).
ChemInform Abstract
Olefine (I) addieren Dirhodan (II) zu α,β-Dithiocyanaten (III) und α-Thiocyanato-β-isothiocyanaten (IV) in nichthydroxylgruppenhaltigen Lösungsmitteln, in Eisessig bilden sich zusätzlich die α-Thiocyanato-β-acetate (V). Bei acyclischen und cyclischen Olefinen verläuft die Addition stereospezi= ?sch, bei α-arylsubstit. Olefinen nicht. Z.B. bilden sich aus der cis-Verbindung (VI) und (II) das Racemat von (VII) und die threo-Form von (VII). Aus der trans-Verbindung (VI) entstehen das meso-Derivat von (VII) und die erythro-Form von (VIII). trans-Az-Octalin (IX) bildet in Eisessig bei analoger Reaktion die Verbindungen (X). Aus Cyclohexen (XI) erhält man die trans-Derivate (XII). (XIII) und (II) ergeben die Additionsprodukte (XIV), (XV) und (XVI), aus (XVII) bilden sich die Cyclohexanverbindungen (XVIII), (XIX) und (XX). Aus den Verbindungen (XXI), (XXIII) und (XXV) entstehen mit (II) die Additionsprodukte (XXII), (XXIV) und (XXVI).
