[Pd3(InCp*)4(μ2-InCp*)4]: drei linear angeordnete Palladium-Atome in einer fluktuierenden Verpackung aus acht [Cp*In]-Liganden†
Tobias Steinke
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Search for more papers by this authorOrganoerdmetallkomplexe von d-Block-Elementen, XXVII. Mitteilung. Die Autoren danken der Degussa AG für großzügige Chemikalienspenden. – XXVI. Mitteilung: Lit. [9 b].
Graphical Abstract
Es gibt noch viel zu entdecken: Dass metallorganische Verbindungen von einwertigen Elementen der 13. Gruppe ein über die Analogie zu CO-Liganden hinausgehendes Potenzial in der Übergangsmetallchemie haben, wird durch die Synthese des Titelkomplexes 1 bestätigt. Für 1 gibt es keine strukturanalogen Carbonylcluster; seine Herstellung erfolgt durch die Reaktion von [(tmeda)Pd(CH3)2] mit [InCp*] (tmeda = N,N,N′,N′-Tetramethylethylendiamin, Cp*=Pentamethylcyclopentadienid).
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, a=12.826(3), b=16.146(4), c=25.215(6) Å, α=97.595(4), β=101.316(4), γ=111.313(4)°, V=4650.0(18) Å3, Z=2, ρber.=1.657 mg m−3, 2Θmax.=50.160, λ(MoKα)=0.71073 Å, T=213(3) K. 23 924 gemessene Reflexe (16 005 einzigartig) wurden auf einem Bruker-axs-SMART-Diffraktometer gemessen (R(int)=0.0322). Die Strukturlösung und -verfeinerung erfolgte mit den Programmen SHELXS-86 und SHELXL-97. Die endgültigen Werte für R1 und wR2(F2) betrugen 0.0705 bzw. 0.2253. Die Ursache des unbefriedigend hohen Wertes für wR2 ist noch nicht völlig geklärt und Gegenstand laufender Untersuchungen. Die Cp*-Ringe an In2 und In8 wurden isotrop verfeinert und die interatomaren Abstände und Winkel innerhalb aller Cp*-Ringe wurden fixiert. Die Cp*-Ringe sind fehlgeordnet. Die Zelle enthält andere Atome, die wahrscheinlich Benzolmolekülen zuzuordnen sind, die aber nicht eindeutig zugeordnet und verfeinert werden können. Wie die Molekülstruktur von 1 erkennen lässt, erlaubt der hohe sterische Anspruch der Cp*-Liganden keine über die Dreikernigkeit hinausgehende Oligomerisiserung der [Pd(InCp*)2]-Einheiten. Der Schlüssel zur Synthese von [Pd(InCp*)2]n (n>3) liegt also im Design neuer, sterisch anspruchsloserer, dennoch gut löslicher Liganden des Typs In(CpR) (R=Alkyl). CCDC-187560 enthält die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos über www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html erhältlich (oder können bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: Cambridge Crystallographic Data Centre, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ; Fax: (+44) 1223-336-033; oder [email protected]).
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- 20Identifizierung der GaIII- und InIII-Nebenprodukte durch 1H- und 13C-NMR-Spektroskopie (C6D6, 250 MHz, 25 °C). [Cp*Ga(CH3)2]: 1H-NMR: δ=−0.15 ppm; 13C-NMR: δ=−7.8 ppm. [Cp*In(CH3)2]: 1H-NMR: δ=−0.11 ppm; 13C-NMR: δ=−6.9 ppm.
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