Metallcluster aus ecken- und flächenverknüpften adamantanartigen Einheiten: eine neue Topologie bei Mehrkernkomplexen†
Euan K. Brechin
Department of Chemistry, The University of Edinburgh, West Mains Road, Edinburgh EH9 3JJ (Großbritannien), Telefax: Int. + 131/667-4743
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Search for more papers by this authorDr. Simon Parsons
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Dr. Richard E. P. Winpenny
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Department of Chemistry, The University of Edinburgh West Mains Road, Edinburgh EH9 3JJ (Großbritannien) Telefax: Int. + 131/667-4743 E-mail: [email protected]Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde vom EPSRC (Großbritannien) gefördert.
Abstract
Die Vermeidung von Metall-Metall-Bindungen ist ein wesentlicher Faktor,/der die Bildung des neunkernigen Cobaltkomplexes [Co9(chp)18] begünstigt (Gerüststruktur siehe rechts: chp = 6-Chlor-2-pyridonat). Überraschend war, daß dieser Komplex homoleptisch ist, entstehen doch mit Ni statt Co zwar ähnlich aufgebaute (Doppeladamantangerüst), aber erwartungsgemäß heteroleptische Komplexe.
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- 11 Kristallstrukturanalyse von 1 · 1.7MeCN: C71.4H65.1Cl14N13.7Ni7O 18, Mr = 2310, triklin, Raumgruppe P1, a = 13.706(7), b = 15.216(9), c = 15.431(8) Å, α = 60.68(5), β = 67.15(4), γ = 69.33(4)°, V = 2532 Å3, Z = 1 (das Molekül liegt auf einem Inversionszentrum), ρber = 1.515 g cm−3, Kristallabmessungen 0.51 × 0.19 × 0.16 mm3, μ(CuKα) = 5.33 mm−1, T = 220.0(2) K. — Kristallstrukturanalyse von 2: C66H62Cl12N12Ni7O20, Mr = 2180, monoklin, Raumgruppe P21/n, a = 12.502(4), b = 19.917(6), c = 17.601(4) Å, β = 106.23(2)°, V = 4208 Å3, Z = 2 (das Molekül liegt auf einem Inversionszentrum), ρber. = 1.720 g cm−3, Kristallabmessungen 0.31 × 0.27 × 0.19 mm3, μ(MoKα) = 1.99 mm−1, T = 220.0(2) K. — Kristallstrukturanalyse von 3: C84H56Cl16N18Ni9O18, Mr = 2701, monoklin, Raumgruppe C2/c, a = 31.570(3), b = 12.784(2), c = 25.371(3) Å, β = 101.160(10)°, V = 10046 Å3, Z = 4 (das Molekül liegt auf einer zweizähligen Achse), ρber. = 1.786 g cm−3, Kristallabmessungen 0.23 × 0.16 × 0.16 mm3, μ(CuKα) = 6.33 mm−1, T = 220.0(2) K. — Kristallstrukturanalyse von 4 · 3EtOAc: C102H78Cl18Co9N18O24, Mr = 3108, rhomboedrisch, Raumgruppe R3c, a = 18.298(2), c = 67.570(8) Å, V = 19593 Å3, Z = 6 (das Molekül liegt auf einer 32-Lage), ρber. = 1.581 g cm−3, Kristallabmessungen 0.16 × 0.16 × 0.04 mm3, μ(CuKα) = 12.695 mm−1, T = 220.0(2) K. Wegen der schwachen Beugung des Kristalls wurde CuKα-Strahlung verwendet. — Die Daten wurden auf einem Stoe-Stadi-4-Diffraktometer mit einer Oxford-Cryosystems-Tieftemperatur-Vorrichtung gesammelt. Absorptionskorrekturen wurden mit ψ-Scan-Daten für 2 und 3 (min./max. Transmission 0.413/0.594 bzw. 0.193/0.343), mit SHELXA für 1 (min./max. Transmission 0.165/0.637) und mit DIFABS ( N. Walker, D. Stuart, Acta Crystallogr. Sect. A 1983, 39, 158) für 4 (min./max. Transmission 0.176/0.604) durchgeführt. Alle Strukturen wurden mit Direkten Methoden (SHELXTL, G. M. Sheldrick, Universität Göttingen, 1993) gelöst und durch iterative Cyclen der Differenz-Fourier-Synthesen und Volle-Matrix-kleinste-Quadrate-Verfeinerung gegen F2 (SHELXTL) vervollständigt. Die Wasserstoffatome wurden an den C-Atomen mit U(H) = 1.2 Ueq(C) für chp-H-Atome und U(H) = 1.5 Ueq(C) für Methyl-H-Atome in allen Strukturen auf berechneten Positionen eingeführt und in die Verfeinerung einbezogen (Riding-Modell). Bei 1 ergaben sich teilweise besetzte, diffuse Bereiche für das Lösungsmittel, die wie von van der Sluis und Spek beschrieben ( Acta Crystallogr. Sect. A 1990, 46, 194) modelliert wurden. Alle Nichtwasserstoffatome wurden mit anisotropen Auslenkungsparametern verfeinert: 1: 529 Parameter, wR2 = 0.2729 für 7366 unabhängige Reflexe (2;ϑ 120⩽), R1 = 0.0890 für 4284 beobachtete Reflexe ( Fo > 4σ( F)), max./min. Restelektronendichte 0.984/ - 1.437 e Å−3; 2: 535 Parameter, wR2 = 0.2220 für 5474 unabhängige Reflexe (2ϑ ⩽ 45°), R1 = 0.0827 für 2899 beobachtete Reflexe ( Fo > 4σ( F)), max./min. Restelektronendichte 0.612/ - 0.899 e Å−3; 3: 655 Parameter, wR2 = 0.1524 für 7213 unabhängige Reflexe (2ϑ ⩽ 120°), R1 = 0.0602 für 4810 beobachtete Reflexe ( Fo > 4σ( F)), max./min. Restelektronendichte 0.496/ - 0.504 e Å−3; 4: 285 Parameter, wR2 = 0.2496 für 2729 unabhängige Reflexe (2ϑ ⩽ 120°) und 305 Restraints, R1 = 0.0771 für 1404 beobachtete Reflexe ( Fo > 4σ( F)), max./min. Restelektronendichte 0.700/ - 1.317 e Å−3. — Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Strukturen wurden als „supplementary publication no. CCDC-100219”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt werden. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: The Director, CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB2 1EZ (Telefax: Int. + 1223/336-033; E-mail: [email protected]).
- 12 S. Parsons, R. E. P. Winpenny, Acc. Chem. Res. 1997, 30, 89.
- 13 F. A. Cotton, T. R. Felthouse, Inorg. Chem. 1981, 20, 584.
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