Bildung einer Alkylperoxoeisen(III)-Zwischenstufe bei μ-Oxodieisen(III)-katalysierten Oxidationen†
Dr. Stéphane Ménage
L.E. D.S.S., URA 332, Université J. Fourier, BP53X F-38052 Grenoble Cedex 09 (Frankreich), Telefax: Int. + 76514382
Search for more papers by this authorElizabeth C. Wilkinson
Department of Chemistry, University of Minnesota Minneapolis, MN 55455 (USA)
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Department of Chemistry, University of Minnesota Minneapolis, MN 55455 (USA)
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Prof. Marc Fontecave
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L.E. D.S.S., URA 332, Université J. Fourier, BP53X F-38052 Grenoble Cedex 09 (Frankreich), Telefax: Int. + 76514382Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von de NATO (M.F. und L.Q., CRG-930188) und von den National Institutes of Health (L.Q., GM-38767) gefördert.
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- 6 Nach einer Reaktionszeit von 90 s erhält man bei der Umsetzung von 1 (0.7 mM) mit 50 Äquiv. 80proz. CHP und 200 Äquiv. Benzylalkohol 35 Äquiv. Benzaldehyd. Die Ausbeute, bezogen auf die Menge an eingesetztem Oxidationsmittel, beträgt 35%.
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- 11 Die quantitative Bestimmung wurde durch zweifache Integration des EPR-Signals mit Kupfersulfat als Standard bei 100 K durchgeführt.
- 12 Die kurzlebige Verbindung kann aus 30 Äquiv. Phenol oder 4-Methylphenol anstatt 200 Äquiv. Benzylalkohol hergestellt werden. Bei der Oxidation wird die gesamte Menge Phenol verbraucht. Als Hauptprodukte erhält man 1,4-Benzochinon und 1,4-Hydrochinon.
- 13 Bei Abwesenheit von TBHP wird diese Absorptionsbande nicht beobachtet. Dies deutet darauf hin, daß die entsprechende Bande nicht von einem Phenolat-Eisen(III)-Ladungsübergang stammt kann.
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