29Si-29Si-Fernkopplungen in gespannten cyclischen Polysilanen†
Mutsumi Kuroda
Institute for Fundamental Research and Tochigi Research Laboratory, Kao Corporation Ichikai-machi Haga-gun, Tochigi 321–34 (Japan)
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Institute for Fundamental Research and Tochigi Research Laboratory, Kao Corporation Ichikai-machi Haga-gun, Tochigi 321–34 (Japan)
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Institute for Fundamental Research and Tochigi Research Laboratory, Kao Corporation Ichikai-machi Haga-gun, Tochigi 321–34 (Japan)
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Department of Chemistry, Massachusetts Institute of Technology Cambridge, MA 02139 (USA)
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Search for more papers by this authorDer am MIT durchgeführte Teil dieser Arbeit wurde durch die National Science Foundation (USA) gefördert. Den Mitarbeitern der Jeol Ltd. danken wir für die wertvolle technische Unterstützung.
Abstract
Auffallend große Kopplungskonstanten nJ(29Si,29Si) können bei Polycyclosilanen mit hoher Ringspannung auftreten, z. B. bei den Titelverbindungen des obenstehenden Beitrags. 2J kann sogar größer als 1J werden! Bei Abnahme der Ringgröße von Monocyclosilanen (von sechs auf drei) wird 1J kleiner und 2J größer, wie dies auch bei 13C-13C-Kopplungskonstanten analoger Carbocyclen der Fall ist; bei Polycyclosilanen können jedoch 1J und 3J oder 4J die gleiche Größenordnung haben.
References
- 1(a) A. Bax: Two-Dimensional Nuclear Magnetic Resonance in Liquids, Delft University Press, Delft 1982, Kap. 5; (b) W. E. Hull in W. R. Croasmun, R. M. K. Carlson (Hrsg.): Two-Dimensional NMR Spectroscopy, Applications for Chemists and Biochemists, VCH Publishers, New York 1987, Kap. 2.
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- 3(a) Alle Spektren wurden mit einem JEOL-JNM-GX-270-Spektrometer mit 2D-INEPT-INADEQUATE-Pulssequenzen und vollständiger Protonenentkopplung aufgenommen. Chemische Verschiebungen sind als δ-Werte bezogen auf Tetramethylsilan angegeben. Die Pulsfolge zeigt die folgende Skizze: Anwendung der 1D-INEPT-INADEQUATE-Methode für 13C-Kerne: O. W. Sorensen, R. Freeman, T. Frenkiel, T. H. Mareci, R. Schuck, J. Magn. Reson. 46 (1982) 180; (b) Anwendung von INEPT- und 1D-INEPT-INADEQUATE-Verfahren für 29Si-Kerne: T. A. Blinka, B. J. Helmer, R. West, Adv. Organomet. Chem. 23 (1984) 193; (c) H. B. Yokelson, J. Maxka, D. A. Siegel, R. West, J. Am. Chem. Soc. 108 (1986) 4239; (d) H. B. Yokelson, A. J. Millevolte, B. R. Adams, R. West, J. Am. Chem. Soc. 109 (1987) 4116; (e) H. B. Yokelson, A. J. Millevolte, G. R. Gillete, R. West, J. Am. Chem. Soc. 109 (1987) 6865.
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- 7 Die von den Gutachtern geprüften Unterlagen für diese Beweisführung sind auf Anfrage bei S. Masamune erhältlich.
- 8 Übersichten: a) A. P. Marchand: Stereochemical Applications of NMR Studies in Rigid Bicyclic Systems, Verlag Chemie International, Deerfield Beach 1982, Kap. 4;0. b) J. L. Marshall: Carbon-Carbon and Carbon-Proton NMR Couplings, Verlag Chemie International, Deerfield Beach 1973, Kap. 3 und 5.
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