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Nachbargruppeneffekte und Umlagerungen bei Reaktionen von Cyclopropylmethyl-, Cyclobutyl- und Homoallyl-Systemen
Priv.-Doz. Dr. M. Hanack,
Dipl.-Chem. H.-J. Schneider,
Priv.-Doz. Dr. M. Hanack
Chemisches Institut der Universität 74 Tübingen, Wilhelmstraße 31
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Die von einer Doppelbindung in Homoallyl-Stellung, einem Cyclopropan- oder einem Cyclobutan-Ring hervorgerufene Nachbargruppenwirkung führt zu interessanten Umlagerungen, die in dieser Arbeit unter vorwiegend mechanistischen, aber auch unter präparativen Gesichtspunkten diskutiert werden. In diesem Zusammenhang gewinnt die Frage nach den vermutlich auftretenden nichtklassischen Carbeniumionen besondere Bedeutung.
References
- 1 Ausführliche Zusammenfassung: [a] M. Hanack u. H.-J. Schneider, Fortschr. chem. Forsch., im Druck; Darstellungen von Teilgebieten: [b] J. A. Berson in P. de Mayo: Molecular Rearrangements. Interscience, New York 1963, Bd. I, S. 111; [c] R. Breslow, Molecular Rearrangements. Bd. I, S. 233; [d] N. L. Wendler, Molecular Rearrangements. Bd. II, S. 1075; [e] B. Capon, Quart. Rev. 18, 45 (1964); [f] M. Y. Lukina, Russ. Chem. Rev. 32, 635 (1963); [g] E. Vogel, Angew. Chem. 72, 4 (1960); [h] E. Vogel, Fortschr. chem. Forsch. 3, 430 (1955); [i] S. Winstein, Experienta Suppl. II, 137 (1955); [k] A. Streitwieser Jr.: Solvolytic Displacement Reactions. Mc Graw Hill, New York 1962; [l] vgl. auch P. D. Bartlett: Nonclassical Ions. Benjamin, New York 1965.
- 2 G. D. Sargent, Quart. Rev. 20, 301 (1966).
- 3 K. L. Servis u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 86, 3773 (1964).
- 4 M. Hanack, S. Kang, J. Häffner u. K. Görler, Liebigs Ann. Chem. 690, 98 (1965).
- 5 E. Renk u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 83, 878 (1961).
- 6 M. S. Silver, M. C. Caserio, H. E. Rice u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 83, 3671 (1961).
- 7 K. L. Servis u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 87, 1331 (1965).
- 8 J. D. Roberts u. R. H. Mazur, J. Amer. chem. Soc. 73, 2509 (1951).
- 9 M. C. Caserio, W. H. Graham u. J. D. Roberts, Tetrahedron 11, 171 (1960).
- 10 M. Hanack u. H. Eggensperger, Liebigs Ann. Chem. 663, 31 (1963).
- 11 Beispielsweise M. Julia, S. Julia u. J. Amaudric du Chaffaut, Bull. Soc. chim. France 1960, 1735; M. Julia, S. Julia u. S. Y. Tchen, Bull. Soc. chim. France 1961, 1849; M. Julia, S. Julia, T. S. Yu u. C. Neuville, Bull. Soc. chim. France 1960, 1381.
- 12 M. Hanack u. H. Eggensperger, Chem. Ber. 96, 1259 (1963).
- 13 Beispielsweise H. M. Walborsky u. L. Plonsker, J. Amer. chem. Soc. 83, 2138 (1961); H. M. Walborsky u. J. F. Pendleton, J. Amer. chem. Soc. 82, 1405 (1960).
- 14 T. A. Faworskaja, K. A. Konopowa u. M. I. Titow, Ž. obšč. Chim. 29, 2894 (1959), und frühere Arbeiten.
- 15 Beispielsweise M. Julia, Ind. chem. belge 1961, 995; weitere Literatur [1a].
- 16 W. Lwowski, Angew. Chem. 70, 483 (1958).
- 17 M. Hanack u. H.-J. Schneider, Tetrahedron 20, 1863 (1964).
- 18 H. Schneider-Bernlöhr, H.-J. Schneider u. M. Hanack, Tetrahedron Letters, 1967, 1425.
- 19 Vgl. z. B. S. Winstein, H. M. Walborsky u. K. Schreiber, J. Amer. chem. Soc. 72, 5795 (1950).
- 20 E. S. Gould: Mechanismus und Struktur in der organischen Chemie. Verlag Chemie, Weinheim 1962, S. 706.
- 21 D. D. Roberts, J. org. Chemistry 29, 294 (1964); J. org. Chemistry, 23 (1965).
- 22 C. G. Bergstrom u. S. Siegel, J. Amer. chem. Soc. 74, 145 (1952).
- 23 H. Hart u. P. A. Law, J. Amer. chem. Soc. 86, 1957 (1964).
- 24 H. C. Brown u. G. Ham, J. Amer. chem. Soc. 78, 2735 (1956).
- 25 J. D. Roberts u. V. C. Chambers, J. Amer. chem. Soc. 73, 5034 (1951).
- 26 H. C. Brown, R. S. Fletcher u. R. B. Johannesen, J. Amer. chem. Soc. 73, 212 (1951).
- 27 M. Hanack: Conformation Theory. Academic Press, New York 1965, S. 167.
- 28 Vgl. dagegen H. C. Brown, K. J. Morgan u. F. J. Chloupek, J. Amer. chem. Soc. 87, 2137 (1965); siehe auch H. C. Brown: The Transition State. Special Publ. Nr. 16, Chem. Soc., London 1962; Vgl. auch W. Hückel, J. prakt. Chem. 28, 27 (1965).
- 29 M. J. S. Dewar u. A. P. Marchand, Annu. Rev. physic. Chem. 16, 321 (1965).
- 30 M. J. S. Dewar, Bull. Soc. chim. France 18, C 71 (1951).
- 31 A. Streitwieser Jr.: Molecular Orbital Theory for Organic Chemists. Wiley, New York 1961.
- 32 S. Winstein, B. K. Morse, E. Grunwald, K. C. Schreiber u. J. Corse, J. Amer. chem. Soc. 74, 1113 (1952).
- 33 A. D. Walsh, J. chem. Soc. (London) 1947, 89.
- 34 C. K. Ingold: Structure and Mechanism in Organic Chemistry. Cornell University Press, New York 1953, S. 511, 519.
- 35 Vgl. [32] sowie S. Winstein u. H. J. Lucas, J. Amer. chem. Soc. 61, 1576 (1939).
- 36 C. K. Ingold, J. chem. Soc. (London) 1953, 2845.
- 37 S. Winstein u. E. M. Kosower, J. Amer. chem. Soc. 81, 4399 (1959).
- 38[a] S. Winstein u. M. Simonetta, J. Amer. chem. Soc. 76, 18 (1954); 37 [b] siehe auch M. E. H. Howden u. J. D. Roberts, Tetrahedron 19, Suppl. 2, 423 (1963).
- 39 J. D. Roberts u. R. H. Mazur, J. Amer. chem. Soc. 73, 3542 (1951).
- 40 R. H. Mazur, W. N. White, D. A. Semenow, C. C. Lee, M. S. Silver u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 81, 4390 (1959).
- 41 M. Hanack u. W. Keberle, Chem. Ber. 96, 2937 (1963).
- 42 M. Vogel u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 88, 2262 (1966).
- 43 H. G. Richey u. J. M. Richey, J. Amer. chem. Soc. 88, 4971 (1966).
- 44[a] P. v. R. Schleyer u. G. W. Van Dine, J. Amer. chem. Soc. 88, 2321 (1966); [b] vgl. dagegen [21] und D. D. Roberts, J. org. Chemistry 31, 2000 (1966).
- 45 M. Hanack u. H.-J. Schneider, unveröffentlicht.
- 46 C. U. Pittman Jr. u. G. A. Olah, J. Amer. chem. Soc. 87, 2998 (1965).
- 47 C. U. Pittman Jr. u. G. A. Olah, J. Amer. chem. Soc. 87, 5123 (1965).
- 48 N. C. Deno, Progr. physical org. Chem. 2, 148 (1964).
- 49 N. C. Deno, H. G. Richey Jr., J. S. Liu, D. N. Lincoln u. J. O. Turner, J. Amer. chem. Soc. 87, 4533 (1965).
- 50 G. A. Olah, E. B. Baker, J. C. Evans, W. S. Tolgyesi, J. S. Mc Intyre u. I. J. Bastien, J. Amer. chem. Soc. 86, 1360 (1964).
- 51 N. C. Deno, H. G. Richey Jr., J. S. Liu, J. D. Hodge, J. J. Houser u. M. J. Wisotsky, J. Amer. chem. Soc. 84, 2016 (1962).
- 52[a] C. A. Grob u. J. Hostynek, Helv. chim. Acta 46, 1676 (1963); [b] G. L. Kloss u. H. B. Klinger, J. Amer. chem. Soc. 86, 3265 (1965); Vgl. auch A. L. Goodman u. R. H. Eastman, J. Amer. chem. Soc. 86, 908 (1964).
- 53[a] N. H. Cromwell u. G. V. Hudson, J. Amer. chem. Soc. 75, 872 (1953); [b] E. M. Kosower u. M. Ito, Proc. chem. Soc. (London) 1962, 25.
- 54 H. C. Brown u. J. D. Cleveland, J. Amer. chem. Soc. 88, 2051 (1966); L. B. Jones u. V. K. Jones, Tetrahedron Letters 1966, 1493.
- 55
M. Hanack u.
H.-J. Schneider,
Angew. Chem.
77,
1023
(1965);
10.1002/ange.19650772243 Google ScholarAngew. Chem. internat. Edit. 4, 976 (1965).
- 56 A. D. Walsh, Trans. Faraday Soc. 45, 179 (1949).
- 57 C. A. Coulson u. W. E. Moffit, Philos. Mag. 40, 1 (1949).
- 58 C. A. Coulson u. T. M. Goodwin, J. chem. Soc. (London) 1962, 2851.
- 59 D. Peters, Tetrahedron 19, 1539 (1963).
- 60[a] H. A. Staab: Einführung in die theoretische organische Chemie. 3. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim 1962, S. 307; [b] F. A. Matsen in W. West: Technique of Organic Chemistry. Interscience, New York 1956, Vol. 8, S. 647 f.
- 61 W. C. Price, R. Bralsford, P. V. Harris u. R. G. Ridley, Spectrochim. Acta 14, 45 (1959).
- 62 H.-J. Schneider, Dissertation, Universität Tübingen, 1967.
- 63 E. F. Cox, M. C. Caserio, M. S. Silver u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 83, 2719 (1961).
- 64 J. W. Wilt u. D. D. Roberts, J. org. Chemistry 27, 3430 (1962).
- 65 M. Hanack u. P. Krause, unveröffentlicht.
- 66 R. A. Sneen u. A. L. Baron, J. Amer. chem. Soc. 83, 614 (1961).
- 67 M. Hanack u. H. Meyer, unveröffentlicht.
- 68 J. D. Roberts, W. Bennett u. R. Armstrong, J. Amer. chem. Soc. 72, 3329 (1950).
- 69 S. Winstein, M. Shatavsky, C. J. Norton u. R. B. Woodward, J. Amer. chem. Soc. 72, 5795 (1950).
- 70 M. Hanack u. W. Kaiser, Liebigs Ann. Chem. 657, 12 (1962); Vgl. auch W. Treibs, Naturwissenschaften 49, 255 (1962).
- 71 S. Winstein u. M. Shatavsky, J. Amer. chem. Soc. 78, 2819 (1956).
- 72 H. Krieger, Suomen Kemistilehti 33 B, 183 (1960).
- 73 S. J. Cristol, W. K. Seifert, D. W. Johnson u. J. B. Jurale, J. Amer. chem. Soc. 84, 3918 (1962).
- 74 M. Hanack, H. Eggensperger u. R. Hähnle, Liebigs Ann. Chem. 652, 96 (1962).
- 75 P. v. R. Schleyer, J. Amer. chem. Soc. 80, 1700 (1958). 76a J. D. Roberts, C. C. Lee u. W. H. Saunders Jr., J. Amer. chem. Soc. 77, 3034 (1955).
- 76b W. Winstein u. M. Shatavsky, J. Amer. chem. Soc. 78, 592 (1956).
- 77 S. J. Cristol, T. C. Morril u. R. A. Sanchez, J. Amer. chem. Soc. 88, 3087 (1966).
- 78 S. Winstein, M. Shatavsky, C. Norton u. R. B. Woodward, J. Amer. chem. Soc. 77, 4183 (1955).
- 79 W. G. Woods, R. A. Carboni u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 78, 5653 (1956).
- 80 M. Brookhart, A. Diaz u. S. Winstein, J. Amer. chem. Soc. 88, 3135 (1966).
- 81 H. G. Richey Jr. u. R. K. Lustgarten, J. Amer. chem. Soc. 88, 3136 (1966).
- 82 S. Winstein u. E. T. Stafford, J. Amer. chem. Soc. 79, 505 (1957).
- 83 S. Winstein u. C. Ordronneau, J. Amer. chem. Soc. 82, 2084 (1960).
- 84 P. R. Story u. M. Saunders, J. Amer. chem. Soc. 82, 6199 (1960).
- 85 P. R. Story, L. C. Snyder, D. C. Douglas, E. W. Anderson u. R. L. Kornegay, J. Amer. chem. Soc. 85, 3630 (1963).
- 86 H. C. Brown u. H. M. Bell, J. Amer. chem. Soc. 85, 2324 (1963).
- 87 P. R. Story, J. Amer. chem. Soc. 83, 3347 (1961).
- 88 H. Tanida, T. Tsuji u. T. Irie, J. Amer. chem. Soc. 88, 864 (1966).
- 89 A. Diaz, M. Brookhart u. S. Winstein, J. Amer. chem. Soc. 88, 3133 (1966).
- 90 C. H. De Puy, J. A. Ogawa u. J. C. Mc Daniel, J. Amer. chem. Soc. 83, 1668 (1961). [*] ONs = β-Naphthalinsulfonat.
- 91 P. D. Bartlett u. M. C. Rice, J. org. Chemistry 28, 3351 (1963).
- 92
Vgl. M. Hanack,
Angew. Chem.
77,
624
(1965);
10.1002/ange.19650771418 Google ScholarAngew. Chem. internat. Edit. 4, 603 (1965).
- 93 M. Hanack u. P. Ch. Krause, unveröffentlicht.
- 94 M. Hanack u. H. Allmendinger, unveröffentlicht.
- 95 Zusammenfassung: A. C. Cope, M. M. Martin u. M. A. Mc Kervey, Quart. Rev. 20, 119 (1966).
- 96 R. Breslow, J. Lockhart u. A. Small, J. Amer. chem. Soc. 84, 2793 (1962).
- 97 M. Hanack u. K. Riedlinger, Chem. Ber. 100, 2107 (1967).
- 98 E. F. Kiefer u. J. D. Roberts, J. Amer. chem. Soc. 84, 784 (1962).
- 99 M. Hanack u. H.-J. Schneider, Liebigs Ann. Chem. 686, 8 (1965).
- 100 W. D. Closson u. G. T. Kwiatkowski, Tetrahedron 21, 2779 (1965).
- 101 H. Schneider-Bernlöhr, R. Hüttinger, H.-J. Schneider u. M. Hanack, unveröffentlicht.
- 102[a] K. B. Wiberg u. A. J. Ashe III, Tetrahedron Letters 1965, 1553; [b] F. Th. Bond u. L. Scerbo, Tetrahedron Letters 1965, 4255.
- 104 F. F. Nelson, Ph. D. Thesis University of Wisconsin, 1960.
- 105 M. Hanack, H. Schneider-Bernlöhr u. H.-J. Schneider, Tetrahedron 23, 2195 (1967).
- 106 M. Hanack u. J. Häffner, Tetrahedron Letters 1964, 2191; M. Hanack u. J. Häffner, Chem. Ber. 99, 1077 (1966).
- 107 M. Bertrand u. M. Santelli, C. R. hebd. Séances Acad. Sci. 259, 2251 (1964).
- 108 A. R. Ballentine, R. S. Bly u. S. U. Koock, Abstracts 152. Meeting Amer. chem. Soc., New York, Sept. 1966, Section S.
- 109 M. Hanack, J. Häffner u. I. Herterich, Tetrahedron Letters 1965, 875.
- 110 M. Hanack u. I. Herterich, Tetrahedron Letters 1966, 3847.
- 111 M. Hanack u. W. Kaiser, unveröffentlicht.
- 112 M. Hanack, I. Herterich u. V. Vött, unveröffentlicht.
- 113 P. D. Bartlett, Liebigs Ann. Chem. 653, 45 (1962).
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