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Zur Chemie und Technologie der Silicone
Abstract
Es wird der Stand der technologischen Entwicklung der Silicone in Deutschland gezeigt und auf sich abzeichnende Entwicklungen hingewiesen. Auf manchen Gebieten bilden Kieselsäureester und Polykieselsäureester eine interessante Ergänzung des technologischen Bildes der auf Polysiloxan-Verknüpfungen aufgebauten Polymeren der Silicium-Chemie. Die zunächst verwirrend erscheinende Fülle der Anwendungen wird begründet durch Zurückführung auf die Besonderheiten des Chemismus, der Molekularstruktur und Bindungskräfte, bei deren Betrachtung der „silicatische”︁ Charakter der Methylpolysiloxane besonders auffällt.
References
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- 3 Ausführliche Darstellung der Chemie der Silicone besonders in E. G. Rochow: Einführung in die Chemie der Silicone, deutsche Übersetzung durch H. Stamm, Verlag Chemie 1952; s. ferner H. W. Kohlschütter, Fortschr. chem. Forschg. 1, 1–60 [1949]; W. Noll, Silicone in Winnacker-Weingaertner; Chemische Technologie, Bd. 4, 1954 (im Druck).
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- 6 Die Firma Leybold, Köln, hat im Rahmen ihrer Fertigung von Kalottenmodellen nach Stuart-Briegleb auch die Lieferung von Si- und O-Kalotten übernommen, wie sie zur Konstruktion von Polysiloxanen in der hier dargestellten Art erforderlich sind. Bei den Kalotten sind der vom Äther-Sauerstoff abweichende Valenzwinkel am Siloxan-Sauerstoff sowie die Verkürzung des Si–O-Kernabstandes in der Siloxan-Bindung berücksichtigt.
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- 11 Der Grund hierfür ist wahrscheinlich in dem stärker polaren Charakter der Al–O-Bindung und der geringeren Starrheit des Valenzwinkels gegenüber dem Si–O–Si-Winkel zu sehen.
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- 17 Mit Kad von etwa 100 cm2 dyn−1 in der Größenordnung von Paraffinkohlenwasserstoffen.
- 18 N. Wright u. M. J. Hunter, J. Amer. chem. Soc. 69, 803 [1947].
- 19 E. L. Warrick, M. J. Hunter u. A. J. Barry, Ind. Engng. Chem. 44, 2196 [1952].
- 20 Vgl. K. Endell u. H. Hellbrügge, Beih. Angew. Chemie Nr. 38 [1940].
- 21 Eine ausführliche Behandlung der Synthese und Zusammenstellung von Literatur findet man bei E. G. Rochow: Einführung in die Chemie der Silicone, deutsche Übersetzung von H. Stamm, Verlag Chemie, 1952. S. Ferner: A. Hunyar: Chemie der Silicone, Verlag Technik, Berlin 1952.
- 22 Unter den Methylsilanolen war bisher nur das Trimethylsilanol (CH3)3 SiOH bekannt. Neuerdings gelang es auch, das Dimethylsilandiol herzustellen. S. W. Kantor, J. Amer. chem. Soc. 75, 2712 [1953]. J. F. Hyde, J. Amer. chem. Soc. 75, 2166 [1953].
- 23 W. J. Patnode u. D. F. Wilcock, J. Amer. chem. Soc. 68, 362 [1946].
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- 26 E. G. Rochow, J. Amer. chem. Soc. 67, 963 [1945]. U.S.P. 2380995. In der Folgezeit sind von amerikanischer wie auch von deutscher Seite eine ganze Anzahl spezielle Ausführungsformen ausgearbeitet und unter Schutz gestellt worden.
- 27 E. G. Rochow u. W. F. Gilliam, J. Amer. chem. Soc. 67, 1772 [1945].
- 28 D.R.P. 859 164 (Farbenfabriken Bayer).
- 29 Vgl. hierzu auch D. C. Atkins, C. M. Murphy u. C. E. Saunders, Ind. Engng. Chem. 39, 1395 [1947]. C. M. Murphy, C. E. Saunders u. D. C. Smith, Ind. Engng. Chem. 42, 2462 [1950].
- 30 Abszisse log T, Ordinate log log (v + 0,8) (v = kinematische Zähigkeit in cst. L. Ubbelohde: Zur Viscosimetrie, Hirzel, Leipzig 1940 ).
- 31 Nach Untersuchungen von E. Kuss aus dem Institut für Erdölforschung, Hannover. Vgl. auch E. Kuss, Erdöl u. Kohle 6, 266 [1953].
- 32 Die Oberflächenspannung von Methylpolysiloxanölen beträgt bei 20°C ∼ 21 dyn·cm−1.
- 33 P. Nowak, Kunststoffe 40, 177 [1950].
- 34 Die in Bild 19 dargestellte Kautschuktype entspricht in ihren Ausgangswerten nicht den besten, heute erreichbaren Qualitäten.
- 35 Im einzelnen ist der Verlauf natürlich auch mit der Art der Mischung etwas variabel.
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