Volume 628, Issue 3 pp. 667-672
Article

Syntheses and Crystal Structures of LaRhMg, CeRhMg, PrRhMg, and NdRhMg

Thomas Fickenscher

Thomas Fickenscher

München, Department Chemie der Universität

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Rolf-Dieter Hoffmann

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München, Department Chemie der Universität

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Rainer Kraft

Rainer Kraft

München, Department Chemie der Universität

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Rainer Pöttgen Prof. Dr.

Corresponding Author

Rainer Pöttgen Prof. Dr.

München, Department Chemie der Universität

Institut für Anorganische und Analytische Chemie, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Wilhelm-Klemm-Strasse 8, D-48149 Münster, GermanySearch for more papers by this author

Abstract

en

New intermetallic rare earth compounds LaRhMg, CeRhMg, PrRhMg, and NdRhMg were prepared by reaction of the elements in sealed tantalum tubes in a high-frequency furnace. The compounds were investigated by X-ray diffraction both on powders and single crystals. LaRhMg crystallizes with the LaNiAl type structure, space group Pnma, Z = 8, a = 760.1(2), b = 419.92(8), c = 1702.6(2) pm, wR2 = 0.0482, 740 F2 values and 38 variable parameters. The cerium compound adopts the ZrNiAl structure: P6¯2m, Z = 3, a = 752.3(1), c = 417.6(1) pm, wR2 = 0.0497, 250 F22 values and 17 variable parameters. PrRhMg and NdRhMg crystallize with the TiNiSi type: Pnma, Z = 4, a = 721.62(7), b = 415.98(4), c = 869.47(8) pm, wR2 = 0.1864, 440 F2 values, 20 variables for PrRhMg and a = 720.6(1), b = 417.6(1), c = 868.8(1) pm, wR2 = 0.0779, 425 F2 values, 22 variables for NdRhMg. Refinements of the occupancy parameters revealed mixed Mg/Rh occupancy for the magnesium sites of the cerium and the neodymium compound leading to the compositions CeRh1.262(8)Mg0.738(8) and NdRh1.114(9)Mg0.886(9) for the investigated single crystals. From a geometrical point of view, the four crystal structures are built up from different rhodium centered trigonal prisms. The rhodium and magnesium atoms form three-dimensional [RhMg] networks in which the rare earth metal atoms are located in different types of channels. The networks show Rh—Mg and Mg—Mg bonding.

Abstract

de

Synthese und Kristallstrukturen von LaRhMg, CeRhMg, PrRhMg und NdRhMg

Die neuen intermetallischen Seltenerdverbindun-gen LaRhMg, CeRhMg, PrRhMg und NdRhMg wurden durch Reaktion der Elemente in geschlossenen Tantalampullen in einem Hochfrequenzofen synthetisiert. Die Verbindungen wurden über Röntgen-Pulver- und Einkristalluntersuchungen charakterisiert. LaRhMg kristallisiert im LaNiAl-Typ, Raumgruppe Pnma, Z = 8, a = 760, 1(2); b = 419, 92(8); c = 1702, 6(2) pm; wR2 = 0, 0482; 740 F2-Werte und 38 variable Parameter. Die Cerverbindung ist isotyp zu ZrNiAl: P6¯2m, Z = 3, a = 752, 3(1); c = 417, 6(1) pm; wR2 = 0, 0497; 250 F2-Werte und 17 variable Parameter. PrRhMg und NdRhMg kristallisieren im TiNiSi-Typ: Pnma, Z = 4, a = 721, 62(7); b = 415, 98(4); c = 869, 47(8) pm; wR2 = 0, 1864; 440 F2-Introduction Werte, 20 Variable für PrRhMg und a = 720, 6(1); b = 417, 6(1); c = 868, 8(1) pm; wR2 = 0, 0779; 425 F2-Werte; 22 Variable für NdRhMg. Verfeinerungen der Besetzungsparameter ergaben eine gemischte Mg/Rh-Besetzung für die Magnesium-Positionen der Cer- und Neodymverbindung, was zu den Zusammensetzungen CeRh1.262(8)Mg0.738(8) und NdRh1.114(9)Mg0.886(9) für die untersuchten Einkristalle führte. Rein geometrisch betrachtet sind die vier Strukturen aus unterschiedlichen, rhodium-zentrierten trigonalen Prismen aufgebaut. Die Rhodium- und Magnesiumatome bilden dreidimensionale [RhMg] Netzwerke aus, in denen die Seltenerdmetallatome zwei unterschiedliche Arten von Kanälen besetzen. Innerhalb der Netzwerke findet man Rh—Mg- und Mg—Mg-Bindungen.

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