Synthesis and Crystal Structure of Manganese(II) Bipyridine Carboxylato Complexes: [(bipy)2MnII(μ-C2H5CO2)2MnII(bipy)2](ClO4)2 and [MnII(ClCH2CO2)(H2O)(bipy)2]ClO4 · H2O (bipy = 2,2′-bipyridine)
Abstract
enTwo manganese(II) bipyridine carboxylate complexes, [(bipy)2MnII(μ-C2H5CO2)2MnII(bipy)2}2](ClO4)2 (1), and [MnII(ClCH2CO2)(H2O)(bipy)2]ClO4 · H2O (2) were prepared. 1 crystallizes in the triclinic space group P 1 with a = 8.604(3), b = 12.062(3), c = 13.471(3) Å, α = 112.47(2), β = 93.86(2), γ = 92.87(3)°, V = 1211.1(6) Å3 and Z = 1. In the dimeric, cationic complex with a crystallographic center of symmetry two 2,2′-bipyridine molecules chelate each manganese atom. These two metal fragments are then bridged by two propionato groups in a syn-anti conformation. The Mn…Mn distance is 4.653 Å. 2 crystallizes in the monoclinic space group P21/c with a = 9.042(1), b = 13.891(1), c = 21.022(3) Å, β = 102.00(1)°, V = 2569.3(5) Å3 and Z = 4. 2 is a monomeric cationic complex in which two bipyridine ligands chelate the manganese atom in a cis fashion. A chloroacetato and an aqua ligand complete the six-coordination. Only in 2 is the intermolecular packing controlled by weak π-stacking besides C–H…π contacts between the bipyridine ligands.
Abstract
deSynthese und Kristallstruktur von Mangan(II)-Bipyridin-Carboxylato-Komplexen: [(bipy)2MnII(μ-C2H5CO2)2MnII(bipy)2](ClO4)2 und [MnII(ClCH2CO2(H2O)(bipy)2ClO4 · H2O (bipy = 2,2′-Bipyridin)
Es wurden zwei Mangan(II)-Bipyridin-Carboxylato Komplexe [(bipy)2MnII(μ-C2H5CO2)2MnII(bipy)2](ClO4)2 (1) und [MnII(ClCH2CO2(H2O)(bipy)2ClO4 · H2O (2) dargestellt. 1 kristallisiert in der triklinen Raumgruppe P1 mit a = 8.604(3), b = 12,062(3), c = 13,471(3) Å, α = 112,47(2), β = 93,86(2), γ = 92,87(3)°, V = 1211,1(6) Å3 und Z = 1. In dem dimeren, kationischen Komplex mit einem kristallographischen Inversionszentrum chelatisieren zwei 2,2′-Bipyridinmoleküle jedes Manganatom. Diese beiden Metallfragmente werden dann von zwei Propionatogruppen in syn-anti-Konformation verbrückt. Der Mn…Mn-Abstand beträgt 4,653 Å. 2 kristallisiert in der monoklinen Raumgruppe P21/c mit a = 9,042(1), b = 13,891(1), c = 21,022(3) Å, β = 102,00(1)°, V = 2569,3(5) Å3 und Z = 4. 2 ist ein monomerer kationischer Komplex in dem zwei Bipyridinliganden das Manganatom in cis-Anordnung chelatisieren. Ein Chloracetato- und ein Aqualigand vervollständigen die sechsfache Koordination. Nur in 2 wird die intermolekulare Packung durch schwache π-Stapelwechselwirkung neben C–H…π-Kontakten kontrolliert.
