Neue ternäre Rhodium- und Iridium-Phosphide und -Arsenide mit U4Re7Si6-Struktur
Abstract
deEinkristalle von Mg4Rh7P6 (a = 7,841(1) Å), Mg4Rh7As6 (a = 8,066(1) Å), Yb4Rh7As6 (a = 8,254(1) Å) sowie von Mg4Ir7As6 (a = 8,082(2) Å) wurden durch Umsetzen der Elemente in einer Bleischmelze erhalten und röntgenographisch untersucht. Die Verbindungen sind isotyp und kristallisieren im U4Re7Si6-Strukturtyp (Im 3 m; Z = 2). Dieser wird von CeMg2Si2-analogen Bausteinen aufgebaut, die um 90° gegeneinander verdreht sind. Die am Aufbau dieses Bauelements beteiligten Rh- bzw. Ir-Atome werden dadurch verzerrt tetraedrisch vom Nichtmetall koordiniert. Als Folge der Verknüpfung bilden die P- bzw. As-Atome von jeweils sechs Bausteinen ein reguläres Oktaeder, das von einem weiteren Rh(Ir)-Atom zentriert wird. Dieser zweite Baustein entspricht im wesentlichen dem Perowskit-Typ.
Abstract
enNew Ternary Rhodium- and Iridium-Phosphides and -Arsenides with U4Re7Si6 Type Structure
Single crystals of Mg4Rh7P6 (a = 7.841(1) Å), Mg4Rh7As6 (a = 8.066(1) Å), Yb4Rh7As6 (a = 8.254(1) Å) and Mg4Ir7As6 (a = 8.082(2) Å) were prepared by heating mixtures of the elements in a lead flux and were investigated by means of X-ray methods. The compounds are isotypic and they crystallize in the U4Re7Si6 type structure (Im 3 m; Z = 2), which is formed by CeMg2Si2 analogous units, which are twisted against each other. The Rh(Ir) atoms building these units are coordinated tetrahedrally by the non-metal. The P(As) atoms of six units form a regular octahedron, which is centred by an additional Rh(Ir) atom. This second structural segment corresponds to the perovskit type structure.
