Quadrupeldecker-[3.3][3.3][3.3]Orthocyclophanacetal: eine Orthocyclophan-Leiter
Shuntaro Mataka
Institute of Advanced Material Study, Kyushu University, 6-1, Kasuga-koh-en, Kasuga 816-8580, Japan, Fax: (+81) 92-583-7811
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Durch geschicktes Verbrücken von Orthocyclophanen (hier durch Acetalisierung) werden Verbindungen wie 1 erhalten, in denen vier Benzolringe in einer starren Fläche-auf-Fläche-Anordnung übereinandergestapelt sind. UV-spektroskopische Daten und die elektrochemischen Eigenschaften von 1 belegen das Vorliegen von π-π-Through-space-Wechselwirkungen innerhalb des Moleküls.
References
- 1 [1] T. Benzing, T. Tjivikua, J. Wolfe, J. Rebek, Science 1988, 242, 266; S. K. Burley, G. A. Petsko, Science 1985, 229, 23; S. Mataka, J. Ma, T. Thiemann, J. M. Rudziñski, H. Tsuzuki, T. Sawada, M. Tashiro, Tetrahedron 1997, 53, 885–902; D. A. Evans, K. T. Chapman, D. Tan Hung, A. T. Kawaguchi, Angew. Chem. 1987, 99, 1197–1199; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1987, 26, 1186–1186, zit. Lit.
- 2 A. V. Muehldorf, D. van Engen, J. C. Warner, A. D. Hamilton, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 6561–6562. T. Ishi-i, T. Sawada, S. Mataka, M. Tashiro, T. Thiemann, Chem. Ber. 1996, 129, 289–296.
- 3 W. L. Jorgensen, D. L. Severance, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 4868–4774, zit. Lit.
- 4 Siehe: D. J. Cram, R. H. Bauer, J. Am. Chem. Soc. 1959, 81, 5971–5977; L. A. Singer, D. J. Cram, J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 1080–1084.
- 5
Übersicht:
S. M. Rosenfeld,
K. A. Choe
in
Cyclophanes
(Hrsg.:
P. M. Keehn,
S. M. Rosenfeld),
Academic Press,
New York,
1983.
10.1016/B978-0-12-403001-5.50011-9 Google Scholar
- 6 Paracyclophane weisen im Vergleich zu gleichartig substituierten Verbindungen mit offenen Arenketten eine bathochrome Verschiebung in ihren UV-Vis-Spektren auf. Verursacht wird dieser Effekt durch die Deformation des aromatischen Systems. Cram hat durch Verkürzung der Ansa-Kette an [n]Paracyclophanen gezeigt, daß die Deformation des aromatischen Ringes für die bathochrome Verschiebung verantwortlich ist: D. J. Cram, C. S. Montgomery, G. R. Knox, J. Am. Chem. Soc. 1966, 88, 515–525.
- 7 Die Absorptionsspektren von mehrfach gestapelten [2.2] Paracyclophanen weisen mit zunehmender Anzahl von Lagen sowohl eine bathochrome als auch eine hyperchrome Verschiebung auf. Verglichen mit Spektren von einfachen Doppeldecker-[2.2]Paracyclophanen kann dieser Effekt ausgeprägt sein und nur durch transanulare π-π-Wechselwirkung erklärt werden: T. Otsubo, S. Mizogami, J. Otsubo, Z. Tozuka, A. Sakagami, Y. Sakata, S. Misumi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1973, 46, 3519–3530; S. Misumi, Multilayered Cyclophanes, in Lit. [5].
- 8 Siehe auch: F. Vögtle, Cyclophane Chemistry – Synthesis, Structures and Reactions, Wiley, Chichester, 1993, S. 57–58.
- 9a)
S. J. Cristol,
D. C. Lewis,
J. Am. Chem. Soc.
1967,
89,
1467–1487;
b)
H. Prinzbach,
G. Sedelmeier,
C. Krüger,
R. Goddard,
H.-D. Martin,
R. Gleiter,
Angew. Chem.
1978,
90,
297–305;
Angew Chem. Int. Ed. Engl.
1978,
17,
271;
c)
W. Grimme,
H. T. Kmmerling,
J. Lex,
R. Gleiter,
J. Heinze,
M. Dietrich,
Angew. Chem.
1991,
25,
215–217;
10.1002/ange.19911030230 Google ScholarAngew. Chem. Int. Ed. Engl. 1991, 30, 205–207; d) S. Mataka, K. Takahashi, T. Hirota, K. Takuma, H. Kobayashi, M. Tashiro, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1985, 973–973.
- 10a) S. Mataka, K. Takahashi, T. Mimura, T. Hirota, K. Takuma, H. Kobayashi, M. Yashiro, K. Imada, M. Kuniyoshi, J. Org. Chem. 1987, 52, 2653–2656; b) S. Mataka, Y. Mitoma, T. Sawada, M. Tashiro, Tetrahedron Lett. 1996, 37, 65–68; c) S. Mataka, Y. Mitoma, T. Thiemann, T. Sawada, M. Taniguchi, M. Kobuchi, M. Tashiro, Tetrahedron 1997, 53, 3015–3026.
- 11 Starre [3.3] Orthocyclophane erhält man außer über die Acetalisierung der Ketogruppe auch durch 1,2-Addition eines Grignard-Reagens an die Ketogruppe (14, X=OH, Y=SH3, C6H5)[10a] und durch Reduktion einer Spirocyclopropan-substituierten Verbindung [12] zu einer mit geminal dimethylsubstituierter, Brücke (14, X=Y=CH3).
- 12 S. Mataka, M. Taniguchi, Y. Mitoma, T. Sawada, M. Tashiro, J. Chem. Res. Synop. 1997, 48–49; J. Chem. Res. Miniprint 1997, 437–452.
- 13 Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als “supplementary publication no. CCDC-101215” beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB21EZ (Fax: (+44) 1223-336-033; E-mail: deposit@ccdc. cam. ac. uk).
- 14 E0[Ag]AgNO3, (10−2M in CH3CN)]= +0.53 V gegen Normalwasser-stoffelektrode (NHE) siehe auch: C. K. Mann, in Electroanalytical Chemistry, Vol. 3 (Hrsg.: A. J. Bard), Marcel Dekker, New York, 1969, S. 64.
- 15 M. Dietrich, J. Mortensen, J. Heinze, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1986, 1131–1131, zit. Lit.
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