Cs2Ba(O3)4 · 2 NH3, das erste ionische Erdalkaliozonid
Abstract
deCs2Ba(O3)4 · 2 NH3 ist das erste Erdalkalimetallkationen enthaltende ionische Ozonid. Die Synthese gelang durch partiellen Kationenaustausch an in flüssigem Ammoniak gelöstem CsO3. Eine Einkristallröntgenstrukturanalyse (Pnnm; a = 6.312(2) Å, b = 12.975(3) Å, c = 8.045(2) Å; Z = 2; R1 = 4.6%; 848 symmetrieunabhängige Reflexe) ergab eine CsCl-analoge Anordnung von Ozonidanionen, Caesiumkationen und Ammoniakmolekülen, wobei Cs+ und NH3 jeweils die Hälfte der Kationenplätze besetzen. Ba2+ ist von vier Ozonidionen und zwei Ammoniakmolekülen koordiniert. Aufgrund einer kurzen Wasserstoffbrückenbindung zwischen einem NH3-Molekül und einem endständigen Sauerstoffatom ist eine O–O-Bindung im Ozonidanion länger. Der kürzeste, bisher in Ozoniden beobachtete intermolekulare O–O-Abstand wurde in dieser Verbindung gefunden. Dies könnte ein erster Hinweis auf eine Dimerisierungstendenz des Ozonidradikalanions analog zum isoelektronischen SO2– sein.
Abstract
enCs2Ba(O3)4 · 2 NH3, the First Ionic Alkaline Earth Metal Ozonide
Cs2Ba(O3)4 · 2 NH3 is the first ionic ozonide containing an alkaline earth metal cation. Its synthesis has been achieved via partial cation exchange of CsO3 dissolved in liquid ammonia. According to a single crystal X-ray structure determination (Pnnm; a = 6.312(2) Å, b = 12.975(3) Å, c = 8.045(2) Å; Z = 2; R1 = 4.6%; 848 independent reflections) ozonide anions, cesium cations and ammonia molecules form a CsCl-type arrangement, where Cs+ and NH3 occupy one half of the cation sites, each. Ba2+ is coordinated by four ozonide groups and two ammonia molecules. Because of a short hydrogen bond to one of the terminal oxygen atoms, the respective O–O-distance in the ozonide ion is longer than the other. The shortest intermolecular O–O-distance ever observed in ionic ozonides has been found in this compound, which can be taken as a first clue for the radical ozonide anion to dimerize like the isoelectronic SO2– does.
