Volume 626, Issue 4 pp. 937-946
Article

Zum chemischen Transport von Bismutoxidhalogeniden BiOX (X = Cl, Br, I) mit Halogen, Halogenwasserstoff sowie Wasser und Bestimmung der Molwärmen von BiOX

Heinrich Oppermann

Corresponding Author

Heinrich Oppermann

Dresden, Institut für Anorganische Chemie der Technischen Universität

Prof. Dr. Dr. h.c. Heinrich Oppermann, Institut für Anorganische Chemie der Technischen Universität Dresden, Mommsenstr. 13, D-01069 DresdenSearch for more papers by this author
Marcus Schmidt

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Dresden, Institut für Anorganische Chemie der Technischen Universität

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Heike Brückner

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Dresden, Institut für Anorganische Chemie der Technischen Universität

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Walter Schnelle

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Stuttgart, Max-Planck-Institut für Festkörperforschung

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Eberhard Gmelin

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Stuttgart, Max-Planck-Institut für Festkörperforschung

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Abstract

de

Aus dem Vergleich des berechneten und experimentellen Transportverhaltens von BiOX (X = Cl, Br, I) mit X2, HX und H2O wird gezeigt, dass der chemische Transport von BiOCl, BiOBr und BiOI mit X2 und HX mit den bekannten Gasspezies verstanden werden kann. Aus den hohen Transportraten der BiOX mit H2O wird die Existenz von Gaskomplexen Bi(OH)2X gefolgert und ihre Bildungsenthalpien und Standardentropien hergeleitet:δH(Bi(OH)2Clg,298) = –128,5 ± 7,0 kcal/mol, S°(Bi(OH)2Clg,298) = 83,1 ± 5,0 cal/K · mol.δH(Bi(OH)2Brg,298) = –118,5 ± 7,5 kcal, S°(Bi(OH)2Brg,298) = 86,0 ± 5,0 cal/K · mol.δH(Bi(OH)2Ig,298) = –102,5 ± 8,0 kcal/mol, S°(Bi(OH)2Ig,298) = 87,6 ± 5,0 cal/K · mol.

Die Standardentropien der BiOX wurden aus Tieftemperatur-Cp-Messungen erhalten:S°(BiOClf,298) = 24,30 ± 0,05 cal/K · mol,S°(BiOBrf,298) = 25,93 ± 0,05 cal/K · mol,S°(BiOIf,298) = 28,55 ± 0,05 cal/K · mol.

Abstract

en

Chemical Transport of Bismuth Oxide Halides BiOX (X = Cl, Br, I) with X2, HX and H2O, and Determination of the Molar Enthalpies of BiOX

By comparison of calculated and experimental chemical transport behaviour of BiOX (X = Cl, Br, I) with X2, HX, and H2O it was shown, that we understand the transport of BiOCl, BiOBr and BiOI with X2 and HX in terms of the well known gaseous spezies in the systems. The existence of gaseous complexes Bi(OH)2X is be concluded from high transport rates of BiOX with water, and their enthalpies and entropies were derived. The molar enthalpies and standard entropies of BiOX were determined by low temperature Cp measurements. (Data see Inhaltsübersicht)

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