Neutrale und kationische Ruthenium(II)-Komplexe mit trifunktionellen Phosphanliganden
Abstract
deDie Chelatkomplexe [RuCl2(RPX2)2] 4–7 (R = iPr, tBu; X = CH2CH2OMe, CH2CO2Me), in denen die trifunktionellen Phosphane zweizähnig über das Phosphor- und das Sauerstoffatom einer Methoxy- bzw. Carbonylgruppe an das Metallatom gebunden sind, werden durch Umsetzung von RuCl3 · 3H2O mit RPX2 oder durch Ligandenaustausch ausgehend von [RuCl2(PPh3)3] synthetisiert. Die Labilität der Ru–O-Bindung in diesen Komplexen wird anhand der Reaktionen mit CO, tert-Butylisonitril und Phenylacetylen dokumentiert. Die Verbindung 5 (R = tBu; X = CH2CH2OMe) reagiert mit einem bzw. zwei Äquivalenten AgPF6 unter Spaltung der Ru–Cl-Bindungen zu mono- bzw. dikationischen Chelatkomplexen, in denen ein bzw. zwei Phosphanliganden dreizähnig koordiniert sind. Die Umsetzung der Phosphinoesterenolat-Verbindung 17 mit Diphenylketen führt unter Insertion von zwei Molekülen Ph2C=C=O in die C–H-Bindung eines Chelat-Fünfrings zu dem „expandierten”︁ Chelatkomplex 18, dessen Struktur kristallographisch bestimmt wurde.
Abstract
enNeutral and Cationic Ruthenium(II) Complexes with Trifunctional Phosphane Ligands
Compounds of the type [RuCl2(RPX2)2] 4–7 (R = iPr, tBu; X = CH2CH2OMe, CH2CO2Me) were prepared by reacting RPX2 with either RuCl3 · 3H2O or [RuCl2(PPh3)3], respectively. In 4–7 the trifunctional phosphanes coordinate as bidentate ligands to the metal center through the phosphorus atom and the oxygen atom of a methoxy or carbonyl group. The lability of the Ru–O bond allows substitution reactions with CO, tert-butylisonitrile and phenylacetylene. The Ru–Cl bonds in 5 (R = tBu; X = CH2CH2OMe) can be cleaved upon treatment with one or two equiv of AgPF6 yielding mono- or dicationic derivatives. In these complexes the ligands are coordinated to the metal center through the phosphorus and both of the oxygen donor atoms. The reaction of the phosphinoesterenolate compound 17 with Ph2C=C=O leads to the insertion of two molecules of the ketene into the C–H bond of one of the five-membered metal-enolate rings to yield the “expanded” chelate complex 18, the structure of which was determined by X-ray crystallography.
