Reaktionen von Zink- und Cadmiumhalogeniden mit Tris(trimethylsilyl)phosphan und Tris(trimethylsilyl)arsan
Abstract
deZnCl2 reagiert mit E(SiMe3)3 (E = P, As) in Toluol bei Anwesenheit von PnPr3 zu den Zweikernkomplexen [Zn2Cl2{E(SiMe3)2}2(PnPr3)2] · C7H8 (E = P 1, As 2). Dagegen erhält man bei Verwendung von PiPr3 die zehn Metallatome enthaltenden Cluster [Zn10Cl12(ESiMe3)4(PiPr3)4] (E = P 3, As 4).
Bei der Reaktion von CdBr2 mit P(SiMe3)3 kann bei –40 °C die Verbindung [CdBr2{P(SiMe3)3}]2 (5) isoliert werden. In Anwesenheit von PnPr3 reagiert CdBr2 mit P(SiMe3)3 analog dem ZnCl2 zu der zweikernigen Verbindung [Cd2Br2{P(SiMe3)2}2(PnPr3)2] · thf (6). Dagegen erhält man in Gegenwart von PiPr3 den Cluster [Cd10Br12(PSiMe3)4 · {P(SiMe)3}4] · 2 C7H8 (7).
ZnI2 und CdI2 reagieren mit As(SiMe3)3 zu den Zweikernkomplexen [MI2{As(SiMe3)3}]2 (M = Zn 8, Cd 9). Im Falle von CdI2 bildet sich zudem ein den Verbindungen 3, 4 und 7 analoger Cluster der Zusammensetzung [Cd10I12(AsSiMe3)4{As(SiMe3)3}4] · 4,5 C7H8 (10). In Anwesenheit von [PnBu4]I reagiert 8 in THF zu der ionischen Verbindung [PnBu4]2[Zn6I6(AsSiMe3)4(thf)2] · C6H6 (11).
Abstract
enReactions of Zinc and Cadmium Halides with Tris(trimethylsilyl)phosphane and Tris(trimethylsilyl)arsane
ZnCl2 reacts with E(SiMe3)3 (E = P, As) in toluene in the presence of PnPr3 to give the binuclear complexes [Zn2Cl2{E(SiMe3)2}2(PnPr3)2] · C7H8 (E = P 1, As 2). Therefore by the use of PiPr3 clusters consisting of ten metal atoms are obtained, [Zn10Cl12(ESiMe3)4(PiPr3)4] (E = P 3, As 4).
As a result of the reaction of CdBr2 with P(SiMe3)3 the compound [CdBr2{P(SiMe3)3}]2 (5) can be isolated at –40 °C. In the presence of PnPr3 CdBr2 reacts with P(SiMe3)3 forming the binuclear complex [Cd2Br2{P(SiMe3)2}2(PnPr3)2] · thf (6). The same reaction with PiPr3 yields to the cluster [Cd10Br12(PSiMe3)4{P(SiMe3)3}4] · 2 C7H8 (7).
ZnI2 and CdI2 react with As(SiMe3)3 to yield the complexes [MI2{As(SiMe3)3}]2 (M = Zn 8, Cd 9). In the case of CdI2 additionally the cluster [Cd10I12(AsSiMe3)4 · {As(SiMe3)3}4] · 4,5 C7H8 (10) is formed which is analogous to the compounds 3, 4 and 7. In the presence of [PnBu4]I 8 reacts in THF to give the ionic compound [PnBu4]2[Zn6I6(AsSiMe3)4(thf)2] · C6H6 (11).
