Kombination von Ionenaustausch und Gefriertrocknung als Syntheseweg zu neuen Oxoferraten(VI) M2FeO4 mit M = Li, Na, N(CH3)4, N(CH3)3Bzl, N(CH3)3Ph
Abstract
deDie Oxoferrate(VI) M2FeO4 mit M = Li, Na, N(CH3)4, N(CH3)3Bzl und N(CH3)3Ph konnten erstmals über eine Kationenaustauschreaktion an K2FeO4 und anschließende Gefriertrocknung der wäßrigen Lösungen isoliert werden. Li2FeO4 kristallisiert als Monohydrat und zersetzt sich oberhalb von –10 ± 3 °C. Na2FeO4 kristallisiert orthorhombisch (Cmcm, a = 5.675(3) Å, b = 9.349(4) Å, c = 7.160(2) Å) und ist isotyp mit Na2CrO4. [N(CH3)4]2FeO4 kristallisiert tetragonal (P4/nbm, a = 11.010(3) Å, c = 10.902(4) Å) und ist isotyp mit der Raumtemperaturmodifikation von [N(CH3)4]2SO4. Die Infrarotspektren der Alkylammoniumferrate(VI) zeigen eine abnehmende Störung der inneren Schwingungen des FeO42–-Ions durch Gitterkräfte mit steigender Größe des Kations. Magnetische Messungen zeigen das erwartete paramagnetische Verhalten für ein d2-Ion.
Abstract
enCombination of Ion Exchange and Freeze Drying as a Synthetic Route to New Oxoferrates(VI) M2FeO4 with M = Li, Na, N(CH3)4, N(CH3)3Bzl, N(CH3)3Ph
For the first time Oxoferrates(VI) M2FeO4 with M = Li, Na, N(CH3)4, N(CH3)3Bzl and N(CH3)3Ph have been prepared by cation exchange reaction on K2FeO4 and freeze drying of the resulting aqueous solutions. Li2FeO4 crystallizes as a monohydrate and decomposes at –10 ± 3 °C. Na2FeO4 crystallizes orthorhombically (Cmcm, a = 5.675(3) Å, b = 9.349(4) Å, c = 7.160(2) Å) and is isostructural to Na2CrO4. [N(CH3)4]2FeO4 crystallizes tetragonally (P4/nbm, a = 11.010(3) Å, c = 10.902(4) Å) and is isostructural to the room temperature modification of [N(CH3)4]2SO4. Infrared spectra of the alkylammonium ferrates(VI) show a decreasing influence of lattice forces on the vibrations of the FeO42– ions with increasing cation size. Magnetic measurements show the expected paramagnetism for a d2 ion.
