Stannylierungsexperimente mit NH-funktionellen Aminoiminophosphoranen. Synthese und Struktur der tricyclischen Stannaphosphazene [Me2Sn(tBu2PN)NH]2 und [nBu2Sn(Ph2PN)2NH]2
Abstract
deAminoiminophosphorane tBu2P(NH)NH2 (1) und (H2NPPh2)N(Ph2PNH) (2) reagieren mit Diaminostannanen R2Sn(NEt2)2 unter Cyclokondensation zu Cyclostannaphosphazenen [Me2Sn(tBu2PN)NH]2 (3 a) und [R2Sn(Ph2PN)2NH]2 (4 a, b) (a: R = Me, b: R = nBu). Mit 2 und Me3SnNEt2 entsteht unter Per-N-Stannylierung und Sn-Methylgruppen-Transfer die Ringverbindung Me2Sn(Ph2PN)2NSnMe3 (5) neben Me4Sn. Die Kristallstrukturen von 3 und 4 b wurden durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. 3 bildet einen planaren Heterotricyclus aus drei Vierringen mit zwei pentakoordinierten Zinnatomen (Raumgruppe P 1 (Nr. 2); Z = 1). 4 b besteht aus einem tricyclischen Molekül aus zwei gewellten Sechsringen und einem planaren Zinn–Stickstoff-Vierring mit zwei pentakoordinierten Zinnatomen (Raumgruppe P 1 (Nr. 2); Z = 1).
Abstract
enStannylation Experiments with NH-functional Aminoiminophosphoranes. Synthesis and Structure of the Tricyclic Stannaphosphazenes [Me2Sn(tBu2PN)NH]2 and [nBu2Sn(Ph2PN)2NH]2
Aminoiminophosphoranes tBu2P(NH)NH2 (1) and (H2NPPh2)N(Ph2PNH) (2) react with diaminostannanes R2Sn(NEt2)2 by cyclocondensation to give cyclostannaphosphazenes [Me2Sn(tBu2PN)NH]2 (3) and [R2Sn(Ph2PN)2NH]2 (4 a, b) (a: R = Me, b: R = nBu). With 2 and Me3SnNEt2 the ring compound Me2Sn(Ph2PN)2NSnMe3 (5) besides Me4Sn is formed by per-N-stannylation and Sn-methyl group transfer. The crystal structures of 3 and 4 b were determined by X-ray structure analysis. 3 forms a planar heterotricyclus containing three four-membered rings with two pentacoordinated tin atoms (space group P 1 (No. 2); Z = 1). 4 b consists of a tricyclic molecule with two puckered six-membered rings and one planar four membered tin-nitrogen ring with two pentacoordinated tin atoms (space group P 1 (No. 2); Z = 1).
