Syntheses, Molecular Structures, and Complex Formation of Geminal Di(2-pyridylmethylamino)-substituted Cyclotriphosphazenes
Abstract
enN3P3Cl6 reacts with 2-(aminomethyl)pyridine under formation of the stable geminal difunctionalized compound gem-N3P3Cl4(NHCH2(C5H4N)-2)2 1. The chlorine atoms can be substituted by reacting 1 with sodium phenoxide to yield gem-N3P3(OC6H5)4(NHCH2(C5H4N)-2)2 2. A vicinal di(pyridylmethylamino)-substituted compound, vic-N3P3(OC6H5)4(NHCH2(C5H4N)-2)2 3 can be obtained from the reaction of vic-N3P3(OC6H5)4Cl2 with 2-(aminomethyl)pyridine. Decomposition to [Cu(NH2CH2(C5H4N)-2)2(NO3)2] 4 occurs when 1 is exposed to copper(II) nitrate · H2O. By contrast, 2 forms the stable copper complex [Cu(NO3)2 · (2)] 2 a in which the copper atom is bonded to three nitrogen atoms of the new chelating ligand and three oxygen atoms of the unsymmetrically coordinated nitrate groups. The structures of 1, 2, and 2 a were determined by X-ray crystallography.
Abstract
deSynthese, Molekülstrukturen und Komplexbildung von geminal di(2-pyridylmethylamino)-substituierten Cyclotriphosphazenen
N3P3Cl6 reagiert mit 2-(Aminomethyl)pyridin unter Ausbildung einer stabilen difunktionalisierten Verbindung gem-N3P3Cl4(NHCH2(C5H4N)-2)2 1. Die restlichen Chloratome können durch Reaktion mit Natriumphenolat ersetzt werden, und man erhält gem-N3P3(OC6H5)4(NHCH2(C5H4N)-2)2 2. Ein vicinal di-(pyridylmethylamino)-substituiertes Produkt, vic-N3P3(OC6H5)4(NHCH2(C5H4N)-2)2 3, kann durch Reaktion von vic-N3P3(OC6H5)4Cl2 mit 2-(Aminomethyl)pyridin erhalten werden. Bei der Umsetzung von 1 mit wasserhaltigem Kupfer(II)-nitrat beobachtet man eine Zersetzung zu [Cu(NH2CH2(C5H4N)-2)2(NO3)2] 4. Im Gegensatz dazu bildet 2 einen stabilen Kupferkomplex [Cu(NO3)2 · (2)] 2 a, in dem das Kupferatom an drei Stickstoffatome des neuen Chelatliganden und drei Sauerstoffatome der unsymmetrisch koordinierenden Nitratgruppen gebunden ist. Die Strukturen von 1, 2 und 2 a wurden durch Röntgenstrukturanalyse ermittelt.
