Bis(phthalocyaninato(2–)rhenium(II)): Synthesis, Properties, and Crystal Structure
Abstract
enBlue, paramagnetic bis(phthalocyaninato(2–)rhenium(II)) (μeff = 0,88 μB, per Re, at 300 K) is prepared by thermal decomposition of trans-bis(triphenylphosphine)phthalocyaninato(2–)rhenium(II), in boiling triphenylphosphine. It crystallizes in the triclinic space group P 1 with cell parameters as follows: a = 7.799(3) Å, b = 12.563(7) Å, c = 12.69(1) Å, α = 89.97(5)°, β = 94.14(5)°, γ = 106.39(4)°; Z = 1. Two cofacial phthalocyaninates are bonded together by a Re–Re bond with a Re–Re distance of 2.285(2) Å. The Re atoms are located distinctly outside the centre of the (Niso)4 planes by 0.426(3) Å. The Re–Niso distance varies from 1.99(1) to 2.04(1) Å (average 2.02 Å). The pc2– ligands are in an eclipsed conformation and concavely distorted. In the UV-VIS-NIR spectrum the B region is split into two bands of comparable intensity due to strong excitonic coupling. The Re–Re stretching vibration at 240 cm–1 is selectively enhanced in the resonance Raman spectrum (λexc = 488 nm).
Abstract
deBis(phthalocyaninato(2–)rhenium(II)): Synthese, Eigenschaften und Kristallstruktur
Blaues paramagnetisches Bis(phthalocyaninato(2–)rhenium(II)) (μeff = 0,88 μB pro Re bei 300 K) erhält man durch thermische Zersetzung von trans-Bis(triphenylphosphin)phthalocyaninato(2–)-rhenium(II) in siedendem Triphenylphosphin. Es kristallisiert triklin in der Raumgruppe P 1 mit den Zellparametern: a = 7,799(3) Å, b = 12,563(7) Å, c = 12,69(1) Å, α = 89,97(5)°, β = 94,14(5)°, γ = 106,39(4)°; Z = 1. Zwei cofaciale Phthalocyaninat-Liganden sind über eine (Re–Re)-Bindung verknüpft. Der (Re–Re)-Abstand beträgt 2,285(2) Å. Die Re Atome befinden sich im Abstand von 0,426(3) Å außerhalb der (Niso)4-Ebene. Der (Re–Niso)-Abstand variiert zwischen 1,99(1) und 2,04(1) Å (gemittelt: 2,02 Å). Die konkav-verzerrten pc2–-Liganden sind ekliptisch angeordnet. Im UV-VIS-NIR-Spektrum ist die B-Region aufgrund starker Excitonenkopplung in zwei Banden vergleichbarer Intensität aufgespalten. Im Resonanz-Raman-Spektrum (λexc = 488 nm) wird die symmetrische (Re–Re)-Valenzschwingung bei 240 cm–1 selektiv angeregt.
